在南京租电动车时，需要注意以下几点事项：

首先，要选择正规的租车公司，确保车辆质量和保险等问题；

其次，需要提前查询电动车的骑行规则，包括骑行速度限制和路线规定等；此外，出行前应检查车辆是否充电充满，并注意安全骑行，避免超速、违规停车等行为；

最后，在车辆归还时，务必检查车辆是否完好，确保无任何损坏或遗失情况。