当员工因工伤离职时，用人单位应按照相关法律法规的规定走流程。

首先，员工应向用人单位提供工伤认定证明和离职申请。用人单位应及时受理并组织工伤鉴定，确认工伤性质和程度。

根据工伤认定结果，用人单位应与员工协商解决离职事宜，包括支付工伤赔偿金、办理离职手续等。

如果用人单位不履行义务，员工可以向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁或劳动诉讼，维护自己的合法权益。